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沼气脱硫技术通常包括干法脱硫、湿法脱硫、生物脱硫三类,脱硫效率通常均可达到99%以上。
(1)干法脱硫
干法脱硫是指沼气通过活性炭、氧化铁等构成的填料层,使硫化氢氧化成单质硫或硫氧化物的一种方法。
氧化铁沼气脱硫是在常温下沼气通过脱硫剂床层,沼气中的硫化氢与氧化铁接触,生成硫化铁和硫化亚铁,然后含有硫化物的脱硫剂与空气中的氧接触,当有水存在时,铁的硫化物又转化为氧化铁和单质硫。这种脱硫再生过程可循环进行多次,直至氧化铁脱硫剂表面的大部分孔隙被硫或其他杂质覆盖而失去活性为止。氧化铁干法脱硫具有工艺简单、成熟可靠、造价低等特点,并能达到较高的净化效果。氧化铁沼气脱硫装置宜设置两套,一用一备,如图8-17所示。
图8-17 氧化铁沼气脱硫装置
脱硫塔一般是由塔体、封头、进出气管、检查孔、排污孔、支架及内部木格栅(箅子)等组成。根据处理沼气量的不同,在塔内可分为单层床或双层床。一般床层高度为1米左右时,采用单层床;若高度大于1.5米,则采用双层床。温度对脱硫剂的脱硫效果有一定的影响,在北方寒冷地区脱硫装置应设置在室内,在南方地区可设置在室外;一般当沼气温度低于10℃时,脱硫塔应有保温和增温措施,当沼气温度高于35℃时,应对沼气进行降温。
沼气在脱硫塔内流动的方向可分为两种。一种是沼气自下而上流动,为了防止冷凝水沉积在塔顶部而使脱硫剂受湿,通常可在顶部脱硫剂上铺一定厚度的碎硅酸铝纤维或其他多孔性填料,将冷凝水阻隔。另一种是气流自上而下流动,塔内产生的冷凝水都聚积在塔底部,可通过排污阀定期排除。脱硫塔底部应设置排污阀门和沼气安全泄压等装置。
氧化铁脱硫剂的更换时间应根据脱硫剂的活性和装填量、沼气中硫化氢含量和沼气处理量来确定。一旦脱硫剂失去活性,则需要将脱硫剂从塔内卸出,摊晒在空地上,用碱液或氨水将pH调整至8~9,利用空气中的氧,进行自然再生。大型沼气干法脱硫装置,应设置机械设备装卸脱硫剂。
(2)湿法脱硫
在大型的脱硫工程中,一般采用先用湿法进行粗脱硫,之后再通过干法进行精脱硫。沼气湿法脱硫可以归纳分为物理吸收法、化学吸收法和氧化法三种。物理和化学方法存在硫化氢再处理问题,氧化法是以碱性溶液为吸收剂,并加入载氧体为催化剂,吸收硫化氢,并将其氧化成单质硫。湿法氧化法是把脱硫剂溶解在水中,液体进入设备,与沼气混合,沼气中的硫化氢与液体产生氧化反应,生成单质硫。
(3)生物脱硫
沼气生物脱硫工艺是一种高效的沼气脱硫工艺,是在生物的作用下,将硫化氢氧化成单质硫的一种方法。生物脱硫方法主要是利用无色硫细菌,如氧化硫硫杆细菌、氧化亚铁硫杆细菌等,在微氧条件下将硫化氢氧化成单质硫,单质硫经过沉淀分离从而达到去除硫的目的。这种脱硫方法已经在德国沼气脱硫中广泛使用,在国内某些工程中已有采用。其优点是:不需要催化剂、不需要处理化学污泥,产生很少的生物污泥、能耗低、可回收单质硫、去除效率高。生物脱硫装置构造如图8-18所示。
图8-18 生物脱硫装置构造示意图
虽然生物脱硫具有能耗少、去除率高的特点,但必须给硫细菌创造一个适宜的环境,才能保证其具有较高的生物活性,以达到最佳的脱硫效果,这种脱硫技术关键是如何根据硫化氢的浓度来控制反应中供给的溶解氧浓度。
脱硫方法
清除硫磺的最好方法:通风换气、清洗物体表面、使用活性炭。
1、通风换气:如果硫磺是通过燃烧释放的硫磺烟雾,确保室内通风良好,打开窗户和门,让新鲜空气流入室内,有助于将硫磺烟雾迅速稀释和排除。
2、清洗物体表面:如果硫磺附着在物体表面,可以使用清洁剂和水进行清洗。选择合适的清洁剂,根据物体的材质和硫磺的性质进行清洗,可以使用肥皂水、洗衣粉溶液或专门的清洁剂。
3、使用活性炭:活性炭是一种吸附剂,可以吸附空气中的硫磺气味。将适量的活性炭放置在受影响的区域,如房间角落、橱柜等,活性炭可以吸附硫磺气味,减少异味。
硫磺的介绍
硫磺别名硫、胶体硫、硫黄块。外观为淡**脆性结晶或粉末,有特殊臭味。分子量为32.06,蒸汽压是0.13kPa,闪点为207℃,熔点为119℃,沸点为444.6℃,相对密度(水=1)为2.0。硫磺不溶于水,微溶于乙醇、醚,易溶于二硫化碳。作为易燃固体,硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。
硫磺是无机农药中的一个重要品种,商品为**固体或粉末,有明显气味,能挥发。硫磺水悬液呈微酸性,不溶于水,与碱反应生成多硫化物。硫磺燃烧时发出青色火焰,伴随燃烧产生二氧化硫气体。生产中常把硫磺加工成胶悬剂用于防治病虫害,它对人、畜安全,不易使作物产生药害。
脱硫方法如下:
1、湿法、半干法、干法三大类脱硫工艺。最常见的脱硫方法为钙法脱硫与氨法脱硫,炉内喷钙、等离子、海水脱硫等市场很小,仅适用与特殊情况。
2、湿法脱硫技术较为成熟,效率高,操作简单。传统的石灰石/石灰—石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内形成结垢、堵塞现象。
3、双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石—石灰法容易结垢的缺点而发展起来的。随着新环保法的逐步实施,对脱硫效率要求也越来越高,能满足脱硫效率的脱硫方式唯有钙法与氨法,但是钙法脱硫存在工艺复杂、堵塞、腐蚀、硫石膏堆置等问题,但仍是当前的主流脱硫方式。
4、氨法脱硫方式工艺较简单,不会产生任何废弃物,且产生的硫酸铵可以做复合肥,但仍存在投资较大,运行费用较高的问题。氨法脱硫是当前问题最少的脱硫方式,也是以后的主流趋势,新的脱硫脱硝一体化技术已逐步完善,能够达到新环保法超低排放的标准。
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